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飲用水臭氧處理效果與臭氧溶解度的關(guān)系
作者：黃曼青

一、飲用水臭氧處理簡(jiǎn)介：

    臭氧(0₃)是1840年以后逐漸被人們認識的。臭氧是由三個(gè)氧原子組成的，由丁它有較高的氧化還原電位，所以有極強的氧化能力，可以降解水中多種雜質(zhì)和殺滅多種致病菌、霉菌、病毒以及殺死諸如飾貝科軟體動(dòng)物幼蟲(chóng)(達98％)及水生物如劍水蚤、寡毛環(huán)節動(dòng)物、水蚤輪蟲(chóng)等，因而早在1886年在法國就進(jìn)行了臭氧殺菌試驗。1893年在荷蘭3 m3／h的凈化水廠(chǎng)就投入運行。1906年法國尼斯(Nice)建成的臭氧處理水廠(chǎng)一直運行到1970年。尼斯水廠(chǎng)被看作是“飲水臭氧化處理誕生地”。我國1908年在福州水廠(chǎng)安裝了一臺德國西門(mén)子的臭氧發(fā)生器。到現在世界上已有數千個(gè)臭氧處理自來(lái)水廠(chǎng)，1980年加拿大蒙特利爾建成日供水230萬(wàn)噸消耗臭氧300kg／h的大型水廠(chǎng)，而其中絕大多數都是在發(fā)達國家建設的，發(fā)展中國家只有少量小規模應用。我國自八十年代以來(lái)陸續有少量自來(lái)水廠(chǎng)采用臭氧法，如北京田村水廠(chǎng)(15kg0₃／h)，昆明水廠(chǎng)(33kg0₃／h)，還有一些工礦企業(yè)內部水廠(chǎng)，如大慶油田，勝利油田，燕山石化等單位的水廠(chǎng)也都有臭氧設備在運行。與國外規模比較，我國只能說(shuō)還處在萌芽狀態(tài)。
    臭氧水處理之所以在世界上得到長(cháng)足的發(fā)展，不只是由于其有效的去雜與殺菌能力，而且在于經(jīng)它處理后在水中不產(chǎn)生二次污染(殘毒)，多余的臭氧也會(huì )較快分解為氧氣而不似氯劑在水中形成氯氨、氯仿等致癌物質(zhì)，因而被世界公認為最安全的消毒劑。在發(fā)展中國家沒(méi)有大規模推廣，其原因是臭氧處理固定資產(chǎn)投入太高與運行電耗太高，在資金缺乏的國家在八十年代中期以來(lái)，我國眾多瓶裝水廠(chǎng)由于水質(zhì)標準要求高，而瓶裝水經(jīng)濟效益也高，而采用了臭氧法處理，小型臭氧發(fā)生器得以較大規模推廣．正確應用臭氧處理水的瓶裝水廠(chǎng)大都能達到雙零(大腸桿菌，細菌總數均為零)的國際標準。

二、影響臭氧水處理滅菌效果的幾個(gè)基本因素

    由于臭氧水處理是個(gè)新事物，人們尚不太熟悉。有些廠(chǎng)家和施工單位以及臭氧用戶(hù)誤認為只要一按電鈕，將臭氧氣吹入水中，消毒即告完成。這個(gè)誤區使臭氧的應用得不到應有的效果，甚至致使有些人對臭氧本身的殺菌能力產(chǎn)生了懷疑。
    有的廠(chǎng)家使用極簡(jiǎn)易的臭氧發(fā)生器處理瓶裝水，對其產(chǎn)生的臭氧濃度、處理后水溶臭氧濃度都一無(wú)所知，殺菌的確實(shí)效果令人無(wú)法相信。難以應用。筆者也曾采訪(fǎng)過(guò)一家礦泉水廠(chǎng)，每小時(shí)5噸水量，設計單位選用了100g0₃／h的臭氧發(fā)生器，而在接觸吸收裝置內水的停留時(shí)間只有幾秒鐘，結果處理的水不合格，而灌裝間大量臭氧尾氣溢出，工人無(wú)法工作。
    還有一些廠(chǎng)家生產(chǎn)的家用水處理器，無(wú)論是吳氧濃度還是處理時(shí)間都不夠，這樣的水處理器能否生產(chǎn)合格的飲用水，很值得懷疑。
    因而正確認識臭氧在水中的物理、化學(xué)過(guò)程與臭氧殺菌的生物化學(xué)過(guò)程是極重要的。由于臭氧在水中溶解的機理以及臭氧對生物細胞物質(zhì)交換的影響過(guò)程極為復雜，本文不能詳細的探討，只就臭氧殺菌做一般性的討論。
    1、水溶臭氧濃度與保持時(shí)間是殺菌的必要條件
       軍事醫學(xué)科學(xué)院軍隊衛生研究所馬義倫教授等經(jīng)過(guò)對炭疽桿菌，枯草桿菌黑色變種進(jìn)行臭氧處理試驗，總結出殺菌動(dòng)力學(xué)經(jīng)驗公式：

dN／dt=-KNtＭCＮ

        其中：  N：菌數  t：時(shí)間  C：水中臭氧濃度 m、n是t與c的指數  K：效率常數，也可表示細菌抗力。
        由以上公式可以看出單位時(shí)間的滅菌量是與水中臭氧濃度及處理時(shí)間的若十次療成止比，可見(jiàn)K與N在不變動(dòng)的情況下要達到殺菌的目的，必須保證臭氧在水中濃度與一定的接觸時(shí)間。
    2、保證水中臭氧濃度的必要性
    要保證臭氧在水中的濃度需要很多條件，大致有水溫、氣壓、氣液的相對運動(dòng)速度、臭氧氣作用在液體表面的分壓、臭氧氣的表面積、水的粘度、密度、表面張力等，其中有些因素，如水溫、氣壓、臭氧氣作用在液體表面的分壓至關(guān)重要。也有的，如水的密度、粘滯度、表面張力等，在某一具體條件下是不變的，就可以不予考慮，現將其中關(guān)系簡(jiǎn)單介紹如下：
    氣液兩相間的傳質(zhì)強度取決于分子與湍流的擴散速度，可以用一般傳質(zhì)公式表示：
                                     u=dG／dt=KF·△C
    其中：  u：傳質(zhì)速度，可用在t時(shí)間內從氣相傳入液相的臭氧量G確定，即dG／dt。 K：傳質(zhì)系數，F：氣相與液相的接觸表面積，△C傳質(zhì)過(guò)程中的動(dòng)力，可用臭氧在實(shí)際情況下與平衡時(shí)的濃度差決定(即水中臭氧濃度與臭氧源中臭氧濃度差別越大，傳質(zhì)速度越大)。
    分析一般傳質(zhì)方程式可以知道，首先要使臭氧盡多地溶入水中，就要盡量加大臭氧與水的接觸表面積F，而這是接觸裝置決定的。
    其次，△C說(shuō)明臭氧發(fā)生器的濃度越高，越有利于水對臭氧的吸收·
    第三，傳質(zhì)系數K則與多種因素有關(guān)，K(總傳質(zhì)系數)為氣相傳質(zhì)系數K氣與液相傳質(zhì)系數K液之和，而臭氧屬于低溶解度氣體，K氣可忽略不計．而根據亨利一道爾頓定律，K液是多種物理參數的復合函數。
                                  K液=f(T，P，u，w，p，ó)
    其中臭氧溶解量與氣體壓力P成正比而與水溫T成反比。
    隨著(zhù)兩相相對線(xiàn)速度的增大，氣液兩相接觸表面積F及其更新速度也增大，但每個(gè)氣泡與液體接觸的時(shí)間會(huì )減小，因此從綜合效果來(lái)看，氣體-液體的相對線(xiàn)速度應維持在一個(gè)范圍內較好．
    液體的粘滯度u，密度p及氣液間介面表面張力。的提高可使相間表面更新速度降低，并相應使K液減小，所以Km與u，p，o成反比，對于各種飲用水，此項可忽略不計。
    在應用中，我們應關(guān)注溫度、氣壓兩個(gè)參數，而在設計接觸裝置時(shí)則應注意到水流、氣流的相對速度，尤其是其中的溫度，因為溫度高了不但使水對臭氧的吸收效果下降，而且臭氧本身會(huì )因溫度過(guò)高而分解。國內就曾發(fā)生過(guò)試圖用臭氧處理70·℃的水溫而沒(méi)有取得任何效果的例證。
    1894年梅爾費特(Mailfert)根據前人的實(shí)驗報告求出以下臭氧在水中的濃度：

    這組數據大致里線(xiàn)性，而且表明臭氧在水中的溶解度大約是氧的lO-15倍。
    威諾薩(venosa)與奧帕特金(Opatken)指出，決定臭氧(或任何氣體)在某液體中的溶解度的基本關(guān)系式是亨利定律．即在一定溫度下，任何氣體溶解于已知體積的液體中的重量，將與該氣體作用在液體上的分壓成正比。
    而且此定律可推導出結論：在標準溫度與壓力下，臭氧是氧溶解度的13倍。
    從亨利定律可以得出結論：要提高臭氧在水中的溶解度，必須提高臭氧氣在整個(gè)氣源中分壓，即提高臭氧源的濃度，如果臭氧源的濃度不夠，處理時(shí)間再長(cháng)，水中臭氧濃度也提不高(因已達到濃度平衡)。
    從以上論述，可以得到結論：
    1、為保證殺菌效果，必須保證水中臭氧的一定濃度與處理時(shí)間。
    2、為保證水中臭氧的一定濃度就需保證：
        a．臭氧源的濃度。
        b．一定的氣溫。
        c．水溫不能過(guò)高。
        d．投入水中臭氧氣的比表面積盡量大，使臭氧與水的接觸機會(huì )更多。
    根據國內外應用經(jīng)驗一般水質(zhì)的飲用水消毒處理參數推薦為：水溶臭氧濃度O.4mg/L，接觸時(shí)間為4分鐘，即CT值為1.6。臭氧投加量1-2mg／L，水溫最好在25攝氏度以下。前蘇聯(lián)標準規定飲用水中臭氧濃度不低于O.3mg/L。我國瓶裝水行業(yè)推薦灌裝時(shí)瓶?jì)人粞鯘舛?.3mg/L.

三、目前常用的三種接觸裝置與其效果

    前節已提到接觸裝置的根本目的是保證臭氧在水中有盡量大的溶解度，為此，就需使臭氧氣與水的接觸面盡量大，有足夠的接觸時(shí)間，因而對接觸裝置的基本要求是：
    1、能保證最優(yōu)化的臭氧吸收效果。
    2、接觸裝置工作時(shí)，工藝參數控制容易，工作穩定，安全性好。
    3、能耗(攪拌或輸送水、氣所需動(dòng)力)最低。
    4、最小的體積下有最大的生產(chǎn)能力。
    5、結構簡(jiǎn)單，用料便宜，制造與維修成本低。
    一般常用的接觸裝置有三種：鼓泡塔或池：水射器(文丘里管)與固定螺旋混合器(單用或合用)：攪拌器或螺旋泵：也有兩種以上串聯(lián)使用的，簡(jiǎn)介如下：
    l、鼓泡法：大型水處理用鼓泡池，小型水處理則常用鼓泡塔，它要求鼓泡器有小(幾個(gè)微米到幾十微米孔徑)的孔徑以增加臭氧的比表面積，而且要求孔徑布氣均勻，以使水、氣全面接觸，尤其是在鼓泡池中用多個(gè)布氣器時(shí)，同時(shí)一般要求從水面到布氣器表面，水深不小于4-5m，以利于氣、水充分接觸。
    它的優(yōu)點(diǎn)是：操作方便，可以很容易改變運行參數而不影響投加效果和工作的穩定，動(dòng)力消耗少，鼓泡塔結構簡(jiǎn)單，維修方便。
    但其體積過(guò)于龐大，池式占地面積大，塔式要求較高廠(chǎng)房成本較高。
    2、水射器(文丘里管)是利用高速水流在變徑管道中流動(dòng)造成的負壓區吸入臭氧氣，并形成湍流起到混合效果。
    而在文丘里管后設置固定螺旋混合器則可進(jìn)一步起攪拌水、氣作用，在較長(cháng)的距離內保持湍流狀態(tài)以加強吸收。
    這種裝置由于混合時(shí)間很短，所以在其輸出管道后常常還需加設貯水罐，以增加水、氣接觸時(shí)間，并使水流速降低以使尾氣析出。
    它的結構比鼓泡塔大大減小，生產(chǎn)成本低，但需加設水泵以保證水的噴射速度，而且工藝參數不易掌握，處理水量不能隨意調節，否則將發(fā)生氣、液兩相分離，影響吸收效果。
    3、攪拌法：早期生產(chǎn)的攪拌器類(lèi)似單缸洗衣機，只是電機上置、外筒做成多角型，利用攪拌造成的渦流使氣泡打碎，溶入液體。此類(lèi)攪拌法效果差，動(dòng)力消耗大，比鼓泡法體積小但成本并不低，由于有機械運動(dòng)及臭氧腐蝕，所以機器壽命低，維修費用高。
    近年有渦輪泵上市，混合效果很好，而且體積小巧，工r藝參數操作容易，但結構復雜成本高，動(dòng)力消耗大，維修復雜，在它的管路后而也需設置貯水罐。

純凈水處理如何選擇臭氧產(chǎn)量 

臭氧發(fā)生器的產(chǎn)量單位一般為 g/h，即在1小時(shí)內產(chǎn)生多少克的臭氧。 

臭氧發(fā)生器產(chǎn)量選擇一般可以下公式計算： 

G=k1·Q·M/[ k2（1-k3] 

G：臭氧發(fā)生的產(chǎn)量 

Q：每小時(shí)的處理水量 

M：水溶臭氧濃度 

k1：臭氧發(fā)生器產(chǎn)量的衰減系數（由氣源露點(diǎn)、電極及介質(zhì)的潔凈度而決定，一般在1.2-1.3取值） 

k2：氣液混合效率（因混合方式不同而取相應數值） 

k3：臭氧在水中的衰減系數（經(jīng)超濾或反滲透處理過(guò)的水，一般取值為10%） 

例如，處理水量為 5T/h，要求水溶臭氧濃度為0.4mg/L，采用氧化塔的混合效率為20%，則計算臭氧發(fā)生器的產(chǎn)量為： 

G= k1·Q·M/ [k2·（1-k3]=1.3×5×0.4÷[20%×（1-10%）]≈14.44(g/h) 

故綜合考慮各方面因素的影響，臭氧發(fā)生器產(chǎn)量確定為 15g/h。采用YT-016-15A臭氧發(fā)生器一臺 

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